手性配位笼在对映选择性识别、传感和对称催化方面具有潜在应用。一般来说,手性配位笼可以从对映体纯配体/金属有机前体开始合成,也可以通过手性助剂进行组装后拆分/修饰来合成。由于缺乏结构和有限的空腔,镧系元素-有机笼的主客体化学性质仍有待探索,特别是基于非共价主客体相互作用,手性客体诱导的镧系元素-有机笼的立体选择性合成策略为模板尚未报告。
福建物质结构研究所孙庆福教授课题组在Journal of the American Chemical Society发表的一项研究中,报告了光功能的客体驱动自组装和手性诱导镧系四面体笼。
在之前的工作中,研究人员发现配体间 π-π 堆叠在镧系元素-有机夹层结构的形成中起着至关重要的作用。在此基础上,本研究通过引入额外的富电子芳香客体分子破坏配体之间的π-π堆积效应,实现了镧系元素-有机四面体笼的模板控制合成。
研究人员获得了全部八种非手性客体的主客体复合物的单晶结构,精确证明了主客体之间的相互作用机制,并通过核磁共振(NMR)滴定定量分析了不同客体的诱导能力。
基于单晶结构的体积计算表明,镧系离子丰富的配位构型赋予了镧系有机四面体笼具有连续可调的底物自适应空腔。
光化学和光物理性能测试表明,芘在 Eu 4 L 4笼内的非共价限制不仅抑制了其准分子发射,而且促进了有效的主客体能量转移。
此外,当使用对映体纯双酚模板时,研究人员实现了镧系元素四面体笼的手性诱导,产生了强圆偏振发光的 Eu 4 L 4笼,具有高达±0.125的高不对称因子glum,并实现了从小分子的手性转录分子点手性到超分子拓扑手性。
该研究为手性镧系元素-有机笼的合成以及基于主客体能量转移的镧系元素-有机结构的敏化发光提供了一条新途径。
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